2-Αμινο-3-βρωμο-6-χλωροπυραζίνη CAS 212779-21-0

Οι πυραζίνες μπορούν να κατηγοριοποιηθούν με βάση τους υποκαταστάτες τους, με κοινούς τύπους που περιλαμβάνουν: αλκυλοπυραζίνες (όπως 2-μεθυλοπυραζίνη, 2-αιθυλοπυραζίνη, 2,3-διμεθυλοπυραζίνη), αλκοξυ-πυραζίνες (όπως μεθοξυπυραζίνη, αιθοξυπυραζίνη) , ακυλπυραζίνες (όπως η ακετυλοπυραζίνη) και πολυ-υποκατεστημένες πυραζίνες με διάφορους συνδυασμούς αλκυλομάδων στον δακτύλιο πυραζίνης. Αυτά βρίσκονται συχνά σε προϊόντα διατροφής όπως ο καφές, οι καβουρδισμένοι ξηροί καρποί και τα αρτοσκευάσματα, συμβάλλοντας στο χαρακτηριστικό άρωμα και γεύση τους.

Βασικά παραδείγματα τύπων πυραζίνης:
Απλές αλκυλοπυραζίνες:
2-Μεθυλοπυραζίνη
2-Αιθυλοπυραζίνη
2,3-Διμεθυλοπυραζίνη
2,5-Διμεθυλοπυραζίνη

L-ραμνόζη με και χωρίς λευκίνη
Αρχικά, 1,64 g L-ραμνόζης, 5 mL NH4OH και 4,5 mL H2O αντέδρασαν με και χωρίς λευκίνη (0,4 g) στους 110 βαθμούς για 2 ώρες. Όλες οι πυραζίνες εκλούστηκαν από τη στήλη εντός 5-15 λεπτών και τα σχετικά χρωματογραφήματα ήταν αντιπροσωπευτικά των προφίλ για τις πυραζίνες που ελήφθησαν από όλες τις αντιδράσεις και τα παρασκευάσματα δειγμάτων. Είναι σημαντικό να σημειωθεί ότι το εκχύλισμα DCM της αντίδρασης που περιέχει λευκίνη έδειξε την παρουσία πιο διακλαδισμένων πυραζινών όπως η 2-ισοαμυλ-6-μεθυλοπυραζίνη, με χρόνο έκλουσης 9,54 λεπτά σε σύγκριση με το εκχύλισμα DCM ενός παρόμοια αντίδραση χωρίς λευκίνη. Επίσης, το εκχύλισμα DCM και των δύο προϊόντων αντίδρασης έδειξε την παρουσία της ανεπιθύμητης 4-μεθυλιμιδαζόλης με χρόνο έκλουσης 13,95 λεπτά.

HFCS + λευκίνη
Περίπου 3 g HFCS αναμίχθηκαν με 0.8 g L-λευκίνης, 10-12 mL NH4OH και 8-10 mL H2O. Το μίγμα θερμάνθηκε για 2 ώρες στους 110 βαθμούς. Μετά την ολοκλήρωση της αντίδρασης, 5 g χλωριούχου νατρίου διαλύθηκαν στο μείγμα, το οποίο εκχυλίστηκε 4 φορές με 25-35 mL εξανίου. Μετά από επαναλαμβανόμενες εκχυλίσεις εξανίου, το μίγμα εκχυλίστηκε για πέμπτη φορά με 90/10 εξάνιο/DCM και τελικά μόνο με DCM. Με κάθε εκχύλιση εξανίου, η συγκέντρωση των πυραζινών φάνηκε να μειώνεται. Από αυτή την άποψη, οι περισσότερες από τις σχετικά υψηλού αλκυλ υποκατεστημένες διακλαδισμένες πυραζίνες εκχυλίστηκαν κατά τη διάρκεια της πρώτης και δεύτερης εκχύλισης εξανίου. Η χρήση ενός εκχυλίσματος 90/10 εξανίου/DCM των ίδιων προϊόντων αντίδρασης παρήγαγε ένα εκχύλισμα με επιπλέον πυραζίνες καθώς και ανεπιθύμητη 4-μεθυλιμιδαζόλη (tR=13,94 λεπτά). Μια ανάλυση του τελικού εκχυλίσματος 100% DCM του ίδιου προϊόντος αντίδρασης δεν αποκάλυψε πυραζίνες. Είναι σημαντικό να σημειωθεί ότι μια σχετικά μεγάλη κορυφή, η οποία εκλούεται με tR=12.89 λεπτά, θα μπορούσε να αποδοθεί σε 5-μεθυλ-2-πυραζινυλμεθανόλη.

CDS με και χωρίς λευκίνη
Συνολικά 10 g CDS, ένα υδατικό διάλυμα που περιέχει 25% φρουκτόζη, 45% γλυκόζη και 0,65% σακχαρόζη, που ελήφθη από την RJ Reynolds Tobacco Company, αναμίχθηκαν με 20 mL NH4OH και 10 mL H2O. Το μίγμα θερμάνθηκε στους 110 βαθμούς για 2 ώρες. Το μίγμα της αντίδρασης ψύχθηκε και στη συνέχεια διαλύθηκαν 5 g NaCI, ακολουθούμενη από εκχύλιση έξι φορές με φρέσκο ​​καθαρό εξάνιο, όπου η ποσότητα των πυραζινών μειώθηκε, όπως βρέθηκε παραπάνω. Οι διακλαδισμένες πυραζίνες, όπως το παράγωγο ισοαμυλίου που περιγράφηκε παραπάνω, δεν ανιχνεύθηκαν αφού δεν χρησιμοποιήθηκε αμινοξύ. Η τελευταία εκχύλιση πραγματοποιήθηκε χρησιμοποιώντας 100% DCM, το οποίο αποκάλυψε επιπλέον πυραζίνες.

Η ίδια αντίδραση επαναλήφθηκε με την παρουσία 1 g λευκίνης. Αφού τερματίστηκε η αντίδραση, προστέθηκαν 5 g NaCl και εκχυλίστηκαν 5 φορές, πρώτα με 25 mL φρέσκου εξανίου και στη συνέχεια 100% DCM. Τα ποιοτικά και σχετικά ποσοτικά αποτελέσματα σχετικά με τις πυραζίνες που παράγονται από αυτή την αντίδραση ήταν πολύ παρόμοια με εκείνα που περιγράφονται στην αντίδραση 2 παραπάνω. Με βάση τα παραπάνω πειράματα, οι επαναλαμβανόμενες εκχυλίσεις (~6) θα απαιτηθούν για την απομάκρυνση όλων των πυραζινών.